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二噁英是多氯二苯并對二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)這兩大類化合物的通稱。
PCDDs有75種異構體,PCDFs有135種異構體,共有210種化合物。這些異構體的毒性因結構不同而存在差異,美國環(huán)保局確認特別有毒的二噁英類物質有30種,其中PCDDs7種,多氯二苯呋喃PCDFs10種。在所有的異構體中,毒性高的是2,3,7,8-四氯代雙苯并二噁英(TCDD),其毒性相當于氰化K的1000倍以上,是目前發(fā)現的無意識合成的副產品中毒性強的化合物,被稱為“地球上強的毒物”。據報道,只要28.35gTCDD,就能將100萬人置于死地。
二噁英是非常穩(wěn)定的親脂性固體有機物,熔點較高,分解溫度大于700℃,極難溶于水,容易在生物體內累積。二噁英蒸汽壓極低,因而其存在于大氣氣溶膠顆粒物上。
自然界中微生物的降解、水解和光解作用對二噁英的分子結構影響較小,在自然沉積物中二噁英的半衰期估計大于100年。此外,人類和動、植物都沒有分解二噁英的機能,因此其毒性很難在環(huán)境中被消除,只能通過食物鏈逐級傳遞和富集。
環(huán)境中二噁英檢測所涉及的行業(yè)
近年來,隨著我國經濟的高速發(fā)展,環(huán)境中二噁英的排放量呈逐年上升的趨勢。根據環(huán)境保護部開展的全國主要行業(yè)持久性有機污染物調查顯示,我國17個主要行業(yè)二噁英排放企業(yè)有萬余家,涉及鋼鐵、再生有色金屬和廢棄物焚燒等多個領域。
根據《中華人民共和國履約<關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約>國家行動計劃》,2004年,鋼鐵和其他金屬生產二噁英量的貢獻大,占45.6%,其次是發(fā)電和供熱、廢棄物的焚燒,這三類污染源貢獻量合計占到了總排放的81%。而生活垃圾焚燒的二噁英排放量占總排放量的0.03%,屬于優(yōu)先控制的重點行業(yè)。
中國二噁英排放清單
數據來源:《中華人民共和國履約<關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約>國家行動計劃》、呂亞輝等《中國二噁英排放清單的比較研究》
2014年發(fā)布的《生活垃圾焚燒污染控制標準》(GB18485-2014)規(guī)定,從2016年1月1日起執(zhí)行新的標準,所有生活垃圾焚燒爐煙氣中二噁英的排放限值為0.1ngTEQ/m3。企業(yè)應每年至少自查一次,環(huán)保主管部門應采用隨機方式每年至少監(jiān)測一次。
根據中國循環(huán)經濟協會發(fā)電分會秘書長郭云高提供的數據,截至2016年4月,全國投運的垃圾焚燒廠共225座,日處理量23.3萬噸,每座垃圾焚燒廠日處理量基本在500噸以上。
對二噁英的強制性檢測需求催生了二噁英檢測市場。此前,只有基于履行斯德哥爾摩公約而建立的國家政府監(jiān)測機構或科研單位才有二噁英檢測能力。如今,一批非政府性第三方檢測機構也為垃圾焚燒企業(yè)提供二噁英檢測服務。
國內外二噁英檢測標準
目前,二噁英的檢測方法以高分辨氣相色譜(HRGC)—高分辨質譜(HRMS)為主,但在樣品前處理方法上存在較大差異。美國環(huán)境保護署、歐盟標準組織、日本工業(yè)標準調查會及我國國家標準化管理委員會等都相繼制定了二噁英類物質檢測的方法標準。
我國現行的二噁英排放控制標準
我國現有的二噁英檢測機構
相比發(fā)達國家,我國環(huán)境二噁英防治和監(jiān)測工作起步較晚,全國范圍內具有二噁英監(jiān)測能力的機構,監(jiān)測能力參差不齊,對二噁英排放及污染研究的監(jiān)測數據十分匱乏。目前,我國的二噁英監(jiān)測機構主要由二噁英監(jiān)測中心、部分省市級監(jiān)測站、高校、科研機構和社會監(jiān)測機構等組成。
這些二噁英實驗室在裝備和技術水平等方面良莠不齊,而且由于這些實驗室建設目的不同,技術側重點也不相同。例如,疾病控制中心的二噁英實驗室側重于食品安全和人體健康,進出口商品檢驗部門的二噁英實驗室側重于商品檢測,高校和研究所的二噁英實驗室側重于科學研究,而國家環(huán)境分析測試中心的二噁英實驗室則是針對排放源和環(huán)境樣品的二噁英測試。
根據國家相關部門2004年批復的《全國危險廢物和醫(yī)療廢物處置設施建設規(guī)劃》關于監(jiān)測能力建設的要求,全國按大區(qū)布局,建設了7個環(huán)境二噁英監(jiān)測分中心,分別為東北分中心(沈陽)、華東分中心(杭州)、西南分中心(重慶)、華南分中心(廣州)、華北分中心(北京)、西北分中心(西安)和華中分中心(武漢)。
目前,除華北分中心依托中國環(huán)境監(jiān)測總站、華南分中心依托環(huán)境保護部華南環(huán)境科學研究所,隸屬國家環(huán)保部外,其他各分中心均依托所在地的省環(huán)境監(jiān)測中心站管理,隸屬所在地環(huán)保廳。
另外,國家環(huán)境分析測試中心也先于這7家分中心建立了二噁英重點實驗室,隸屬國家環(huán)境保護部。國家環(huán)境分析測試中心的二噁英重點實驗室,除了承擔了國家環(huán)??偩謱θ珖湫统鞘猩罾贌O施的二噁英類排放監(jiān)測任務外,還對化工、鋼鐵、造紙等行業(yè)在生產燃燒時所產生的污染進行分析控制。
隨著省、市級監(jiān)測機構監(jiān)測能力的不斷提升,部分經濟較發(fā)達的省、市級監(jiān)測機構也通過自籌資金等方式相繼具備了二噁英監(jiān)測能力。例如,四川省環(huán)境監(jiān)測中心、寧波市環(huán)境監(jiān)測中心、廣東省環(huán)境監(jiān)測中心已具備了開展二噁英檢測工作的硬件條件。此外,河北省環(huán)境檢測中心、東莞市、泰州市、常州市等地也在積極籌措二噁英實驗室的建設。
同時,部分科研院所、高校和疾控中心也具備了二噁英監(jiān)測的能力。例如,1996年中科院武漢水生所建立起我國個水生生物二噁英類物質檢測與研究實驗室;2014年中國農業(yè)科學院農業(yè)質量標準與檢測技術研究所(以下簡稱“質標所”)承建的農業(yè)部二噁英檢測實驗室建設項目竣工驗收,主要承擔農產品及飼料中二噁英類物質的檢測。
此外,中科院生態(tài)研究中心、中科院上海高等研究院分析測試中心、中科院廣州化學研究所分析測試中心、中國檢驗檢疫科學研究院綜合檢測中心、中國科學院大連化物所現代分析中心、浙江中科院應用研究院分析測試中心、廣東產品質量監(jiān)督檢驗研究院二噁英實驗室、環(huán)境保護部環(huán)境發(fā)展中心、清華大學、北京大學和浙江大學等也成立了二噁英實驗室。目前,上海市疾控中心、深圳市疾控中心等機構也具備二噁英檢測的硬件條件,但其主要側重于生物樣品的二噁英檢測。
值得注意的是,近幾年CTI華測檢測技術股份有限公司、SGS通標標準技術服務有限公司、諾安實力可、中持依迪亞(北京)環(huán)境檢測分析股份有限公司、浙江九安檢測有限公司、歐陸分析等一些第三方檢測機構也通過了實驗室資質認證和計量認證,具備環(huán)境樣品的二噁英檢測能力。這些非政府機構為企業(yè)帶來了更多的服務選擇。